Montella játékosként az Empoli, a Genoa, a Sampdoria, a Roma és a Fulham mezét is viselte, legnagyobb sikerét az olasz fővárosiakkal érte el, amikor 2001-ben bajnoki címet szerzett a rómaiakkal. Húsz válogatott mérkőzésén három gólt szerzett, tagja volt a 2000-ben Európa-bajnoki ezüstérmes olasz nemzeti csapatnak.
Megbízott vezetőedzőként ült már a Roma kispadján, de irányított aa Catania és a Fiorentina együttesét is, utóbbival 2014-ben bejutott az Olasz Kupa döntőjébe. Azt előző szezonban az első osztály 15. helyén végző Sampdoriát irányította. A Milan legutóbb hetedik lett a bajnokságban, az Olasz Kupában pedig a döntőben kikapott a Juventustól.
A Milan hivatalos honlapján jelentette be, hogy kétéves szerződést kapott Montella. A szezon közben a szerb Szinisa Mihajlovicsot váltó Cristian Brocchinak köszönik az eddigieket.